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2014-02-06T00:07:59Z

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全身[[中毒]]性毒剂（systemic agents）主要包括氢氰酸（hydrogen cyanide，HCN）和氯化氰(cyanogen chloride，CICN)。[[化合物]][[分子]]中含CN-，故属氰类毒剂(cyanide agents)。施放后呈蒸气态，经[[呼吸道]]吸入，作用于[[细胞呼吸]]链末端[[细胞色素氧化酶]]，使[[细胞]][[能量代谢]]受阻，供能失调，迅速导致机体[[功能障碍]]，是一类速杀性毒剂。

氢氰酸及其盐类，平时广泛用于化纤，电镀，合成橡胶，有机玻璃、制药、肥料、冶金、[[灭鼠]]及杀虫等。在生产和使用时违反操作规程或不注意安全防护，常有中毒发生。自然界以苦[[扁桃]]仁甙（Amygdalin）形式存在于[[苦杏仁]]，[[樱桃]]、李、杏以及[[木薯]]块和根等。食后在体内酶催化作用下分解，放出氢氰酸。如100g苦杏仁分解释放氢氰酸100～250mg。氢氰酸致死剂量为60mg，故口服十几颗苦杏仁即可引起儿童中毒。

1916年7月1日，法军在Somme河战役中，首先对德军使用了氢氰酸，但因炮弹爆炸引起燃烧、蒸气[[比重]]较空气轻、[[挥发]]度大，有效战斗浓度维持时间短等原因，未能造成人员伤亡。目前，由于弹药和施放技术的改进，在短时间内可造成2～3mg/L的染毒浓度，在此浓度下，暴露15～30秒，中毒人员可迅速死亡。

全身中毒性剂施放时呈蒸气态，有效浓度维持时间短，已居次要地位。但作为化学战剂，氢氰酸具有较强隐蔽的性和速杀作用、易透过防毒面具、平时作为化工原料有大量生产和贮存、来源丰富、战时可直接转化为化学战剂，外军仍较重视。

''' 一、主要理化性质'''

（一）主要物理性质（表14-1）

''' 表14-1 氢氰酸和氯化氰的主要物理性质'''

<div><center>

{| class="wikitable" width="500" cellpadding="2" align="center"
| rowspan="2" width="7%" | ''' <center> 毒剂</center> '''
| rowspan="2" width="9%" | ''' <center> [[分子量]]</center> '''
| rowspan="2" width="6%" | ''' <center> 状态</center> '''
| rowspan="2" width="7%" | ''' <center> 气味</center> '''
| rowspan="2" width="13%" | ''' <center> 冰点(℃)</center> '''
| rowspan="2" width="7%" | ''' <center> 沸点(℃)</center> '''
| colspan="2" width="17%" | ''' <center> 比重</center> '''
| rowspan="2" width="10%" | ''' <center> 蒸气压(20℃)(kPa)</center> '''
| rowspan="2" width="11%" | ''' <center> 挥发度(20℃， mg/L)</center> '''
| colspan="2" width="28%" | ''' <center> 溶解度</center> '''
|-
| width="9%" | ''' <center> 液体</center> '''
| width="8%" | ''' <center> 蒸气</center> '''
| width="6%" | ''' <center> 水</center> '''
| width="23%" | ''' <center> 有机溶液</center> '''
|-
| width="7%" | ''' 氢氰酸 '''
| width="9%" |

27.02

| width="6%" |

无色液体

| width="7%" |

苦杏仁味

| width="13%" |

-14.0

| width="7%" |

26.0

| width="9%" |

0.69

| width="8%" |

0.94

| width="10%" |

81.7

| width="11%" |

904.1

| width="6%" |

任意混溶

| width="23%" |

能溶

|-
| width="7%" | ''' 氯化氰 '''
| width="9%" |

61.48

| width="6%" |

无色液体

| width="7%" |

[[胡椒]]味刺激

| width="13%" |

-7.0

| width="7%" |

13.0

| width="9%" |

1.18(0℃)

| width="8%" |

2.1

| width="10%" |

133.6

| width="11%" |

3362

| width="6%" |

易溶

| width="23%" |

易溶

|}

</center></div>

（二）主要化学性质

1．聚合作用：纯氢氰酸性稳定，在有少许水或碱，特别有氨存在时易聚合，形成无毒的[[三聚体]]和四聚体，并释放大量热能和气体，致使贮存容器或弹药爆炸。为了确保贮存和运输安全，将氯化氰和氢氰酸混合，即在氢氰酸中加入8％～15％氯化氰或在氯化氰中加入5％～10％氢氰酸，可防止聚合反应。

2．水解反应：常温下，氢氰酸在水中缓慢水解，生成甲酸及其它产物，最后溶液变黑，有时可极出棕色沉淀。

<center>{{图片|glwk6xt1.jpg|}}</center>

加热可加速氢氰酸水解并使之挥发，故在煮沸[[消毒]]时，应注意安全防护。

氯化氰常温下水解慢，加热时反应加快，生成氰酸和氯化氢，最后生成[[二氧化碳]]和[[氯化铵]]。

CLCN＋H2O—→HOCN＋HCL—→CO2＋NH4[[CL]]

（氰酸）

3．与碱反应：氯化氰与强碱作用生成无毒的氯化物和[[氰酸盐]]。

CLCN＋2NaOH—→NaOCN＋NaCL＋H2O

（氰酸钠）

与氨作用生成氰化铵和氯化铵。

CLCN＋2NH3—→NH4CN＋NH4CL

（氰化铵）

所以，可用碱性溶液或氨水消除氯化氰。

4．氧化反应：与氧化剂反应生成无毒产物。燃烧时，生成二氧化碳和水：

4HCN＋5O2—→4CO2＋2H2O＋2N2

所以，氢氰酸爆炸时引起燃烧，使毒剂大量损失。如在TNT炸药中按重量1∶1加入消焰剂[[氯化钾]]，可防止燃烧。

5．与硫反应：氢氰酸与供硫化合物[[硫代硫酸钠]]（[[Na]]2S2O3）在[[硫氰酸生成酶]][[催化]]下，生成[[毒性]]低的[[硫氰酸盐]]。

HCN＋S—→HSCN

6．与醛、酮反应：氯氰酸与醛、酮化合物发生加成反应，生成无毒的腈醇化合物，故[[葡萄糖]]、α-[[酮戊二酸]]等有一

定的抗毒作用。

<center>{{图片|glwk6vg6.jpg|}}</center>

''' 二、毒性'''

氢氰酸和氯化氰战斗状态为蒸气态，吸入毒性见表14-2。

''' 表14-2 氢氰酸和氯化氰吸入毒性'''

{| class="wikitable" width="460" cellpadding="2" align="center"
| rowspan="2" width="20%" | ''' 暴露时间（min） '''
| colspan="2" width="40%" | ''' LC50（mg/m3） '''
| colspan="2" width="40%" | ''' LC90（mg/m3） '''
|-
| width="20%" | ''' HCN '''
| width="20%" | ''' CLCN '''
| width="20%" | ''' HCN '''
| width="20%" | ''' CLCN '''
|-
| width="20%" | ''' 0.25 '''
| width="20%" |

2400～2700

| width="20%" |

| width="20%" |

3000～3500

| width="20%" |

|-
| width="20%" | ''' 0.5 '''
| width="20%" |

1000～1500

| width="20%" |

4000～5000

| width="20%" |

2000～2500

| width="20%" |

7000～8000

|-
| width="20%" | ''' 1 '''
| width="20%" |

700

| width="20%" |

1700～1900

| width="20%" |

1500

| width="20%" |

2100～2500

|-
| width="20%" | ''' 5 '''
| width="20%" |

200～300

| width="20%" |

| width="20%" |

400～500

| width="20%" |

440

|-
| width="20%" | ''' 15 '''
| width="20%" |

150～200

| width="20%" |

300

| width="20%" |

300

| width="20%" |

370

|}

''' '''

<div><center> </center></div>

氯化氰对眼和呼吸道有强烈刺激，浓度1.00mg/m3时，有刺激感；2.5mg/m3时，暴露数分钟即大量流泪。其毒性约为氢氰酸的4/5，[[光气]]的1/2，沙林的1/36。

氢氰酸的毒性作用与浓度关系甚为密切，其LCt值随浓度降低、暴露时间延长而增大，或随浓度增高、暴露时间缩短而减少。

液体氢氰酸经口中毒的[[半数致死剂量]]为0.9mg/kg，氰化钠和氰化钾经口中毒的致死剂量分别为100mg和144mg。

氢氰酸液滴落入眼内，除有局部刺激作用外，吸收后可危及生命，其半数致死剂量为1～2mg/kg。

液态氢氰酸经[[皮肤]]吸收的半数致死剂量约为100mg/kg。野战情况下氢氰酸蒸气通过皮肤吸收中毒的可能性极小，高温和出汗能促进皮肤对氢氰酸蒸气的吸收。

''' 三、体内[[代谢]]'''

氢氰酸在水溶液中的离解常数很小（K＝7.2×10-10，25℃），有利于透过[[细胞膜]]，故易通过[[肺泡]]壁、肠粘膜、眼睛和[[伤口]]吸收，大剂量也可通过皮肤吸收。

氢氰酸及其盐类在体内的分布因中毒途径而异。除直接接触的组织氰含量较高外，CN-易与[[红细胞]]结合，故[[血液]]氰含量最高，依次为脑和[[心脏]]，其它组织则较少。人、狗吸入氢氰酸，死后各组织氰含量肺最高，依次是血、脑、心和肾、肝、[[肌肉]]和胃壁较少。狗KCN[[胃肠道]]中毒，CN-含量以胃肠道最高，血液、肺、肝、脑、肾、心、肌肉等依次递减。

氢氰酸进入体内后，通过多种[[代谢途径]]失去毒性，其中绝大部分（80％以上）在硫氰酸生成酶（rhodanese）的催化下与体内供硫化合物（[[胱氨酸]]、[[半胱氨酸]]和β-[[巯基]][[丙酮]]酸）作用形成硫氰酸盐（thiocyanate）从[[肾脏]]排出。硫氰酸生成酶主要分布在细胞线粒内，[[酶活性]]以肝、肾最高，脑次之，肺、脾、肌肉和血液甚微。此[[解毒]]作因体内供硫物不足而受到限制。此外，体内的[[硫氰酸]][[氧化酶]]却促使硫氰酸盐释放出CN-，致使血液和组织中常有微量CN-存在。

剩余氢氰酸可呈原形由呼吸道和分泌腺排出，经氰酸盐变成CO2或参与单碳代谢。此外，HCN还可与B12（hydroxocobalamin[[羟钴胺]]素）结合形成[[维生素B]]12（cyanocobalamin氰钴胺）、与葡萄糖结合形成无毒的腈醇化合物。

CN-在体内代谢、[[排泄]]途径，概括如下图：

<center>{{图片|glwk6wmp.jpg|}}</center>

''' 图14-1 氰化物体内代谢途径'''
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核与化学损伤/全身中毒性毒剂 - 版本历史

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