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2014-02-05T10:35:01Z

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除强酸强碱盐无水解反应外，根据酸碱质子理论，其它各种盐的水解反应，实质由是一种质子转移反应，即酸碱反应。在纯水中，［H+］和［OH-］相等，呈中性。但加入盐的离子和H+及OH-作用后使水中H+或OH-浓度发生改变，故多数盐的溶液显示出酸性或碱性。这种盐的离子与水中H+或OH-作用生成难离解物质，使水中的［H+］或［OH-］发生改变的反应称为盐的水解。由于生成盐和碱强弱不同，水解后酸碱性也有所不同。

== 一、强碱[[弱酸]][[盐溶]]液的PH值==

一元强碱弱酸盐溶液，例如　NaOAc 溶液中：

NaOAc→[[Na]]++OAc－

Na+不与水电离出的OH-结合,它与溶液的酸碱性无关。OAc－是HOAc的[[共轭]]碱，与水作用放出OH-使溶液显碱性。

{{图片|gmoebv4k.jpg|}}

上式的平衡常数，也就是[[弱碱]]的离解常数：

{{图片|gmoebg85.jpg|}}

表3-5 一些一元弱碱的离解常数（18-25℃）

{| class="wikitable"
|-
| colspan="2" | 碱
| | 分子式或离子
| | Kb
| | PkB
|-
| rowspan="9" | 碱的强度增
| | 二甲胺
| | (CH3)2NH
| | 1.18×10-3
| | 2.93
|-
| | 乙胺
| | C2H5NH2
| | 4.7×10-4
| | 3.33
|-
| | 氨
| | NH3
| | 1.76×10-5
| | 4.75
|-
| | [[硼酸]]根离子
| | H2BO-3
| | 1.37×10-5
| | 4.86
|-
| | 次氯酸根离子
| | CLO-
| | 3.38×10-7
| | 6.47
|-
| | [[吡啶]]
| | C5H5N
| | 1.61×10-9
| | 8.79
|-
| | [[醋酸]]根离子
| | OAc-
| | 5.68×10-10
| | 9.25
|-
| | [[苯胺]]
| | C6H5NH2
| | 4.0×10-10
| | 9.40
|-
| | 氟离子
| | F-
| | 2.83×10-11
| | 10.55
|}

表3-5 列出了一些一元弱碱的离解常数。通过Kb和碱的浓度c（OAc-的浓度近似地等于盐NaOAc的浓度），即可根据（式2-4）计算溶液中［OH-］及PH值，而不必像经典理论那样通过盐的水解来解释和计算。

{{图片|gmoebu2y.jpg|}}

使用这个公式的条件是c/Kb≥500。

例3计算0.100mol.L-1naOAc溶液的 pH值。

{{图片|gmoeblk1.jpg|}}

pOH=-lg［OH-］=-lg7.54*10-6=5.12

pH=14-pOH=14-5.12=8.88

多元弱酸的强碱盐溶液PH值的计算，与一元强碱弱酸盐相类似。因　Kb1》Kb2　，溶液中［OH-］主要由第一级碱式离解所产生，而第二级碱式离解产生的OH-及弱酸很少，可以忽略。计算时以Kb1代入式（2-4）中之Kb，即可算出［OH-］。例如Na2CO3溶液中

{{图片|gmoebf8r.jpg|}}

设Na2CO3的浓度为0.100mol.L-，c/Kb1=0.100/1.78×10-4＞500,用式(2-4)计算

{{图片|gmoebki5.jpg|}}

pOH=2.37

pH=14-2.37=11.63

== 二、强酸弱碱盐溶液的PH值==

一元强酸弱碱盐，例如NH4[[CL]]溶液中：

{{图片|gmoebnl2.jpg|}}

NH4+离子是NH3的共轭酸，它在水中电离：

或简写为 {{图片|gmoebprf.jpg|}}

CL-离子不与水电离出的H+结合，它与溶液的酸碱性无关。可认为NH4+就是酸，与水作用放出H+而使溶液显酸性。当c/Ka≥500时，可用式（2-3）计算。

{{图片|gmoebmjv.jpg|}}

式中，c为浓[[盐酸]]的浓度。PH值可由［H+］计算。

多元强酸弱碱盐例如（NH4）2SO4溶液中PH值的计算，与一元强酸弱碱盐的PH值计算类似。

== 三、两性物质溶液的PH值==

'''（一）多元酸酸式盐溶液的PH值'''

多元酸酸式盐中的酸式酸根离子，例如HCO-3在水溶液中的质子转移平衡如下：

{{图片|gmoeborm.jpg|}}

HCO-3作为酸，根据数学推导，当Ka2C＞20KW，且c＞20Ka1时，水的离解可以忽略，且两性物质浓度不是很稀时，HCO-3溶液中［H+］的近似计算式为

{{图片|gmoebsyu.jpg|}}（3-9）

式中Ka1和Ka2分别是碳酸的一级和二级离解常数。

对于其他酸式根离子水溶液和PH值，也可以类推得到近似公式。例如对于H2PO4溶液：

{{图片|gmoebe6h.jpg|}}

对于HPO2-4溶液

{{图片|gmoebqrq.jpg|}}

从这些近似公式可以看到，这些盐溶液的PH值与浓度无关。

例4　计算0.10mol.L-1　NaHCO3溶液的pH值。已知H2CO3的Ka1=4.30*10-7,Ka1=5.61*10-11。

解：由符合近似条件，故可用近似公式计算。

{{图片|gmoebiho.jpg|}}

'''（二）、弱酸弱碱盐溶液的PH值'''

NH4OAc是两性物质。在溶液中，

{{图片|gmoebw5b.jpg|}}

根据数学推导，当cKa(NH4+)&gt;20Kw,且c〈20Ka（HOAc）时，计算溶液［H+］的近似公式为：

{{图片|gmoebh6b.jpg|}}

(3-10)

设NH4OAc浓度为0.100mol.L-1,则

{{图片|gmoebjis.jpg|}}

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医用化学/盐类溶液的PH值 - 版本历史

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