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2014-02-05T10:37:11Z

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多元酸碱在溶液中的离解是分步进行的，叫做分步离解。表2-2列出了一些常见的多元酸的分步离解常数。表中pKa为Ka的负对数值。

表2-2 一些常见的多元酸的分步离解常数

{| class="wikitable"
| 名称
| 分子式
| Ka1
| PKa1
| Ka2
| PKa2
| Ka3
| PKa3
|

|-
| 酸性强度增加
| 草酸
| H2C2O4
| 5.4×10-2
| 1.27
| 5.4×10-5
| 4.27
| rowspan="8" |
2.2×10-13
| rowspan="8" |
12.67
|-
| 亚硫酸
| H2SO3
| 1.54×10-2
| 1.81
| 1.02×10-7
| 6.91
|
|-
| [[磷酸]]
| H3PO4
| 7.52×10-3
| 2.12
| 6.23×10-8
| 7.21
|
|-
| 丙二酸
| CH2(COOH)2
| 1.38×10-3
| 2.86
| 2×10-6
| 5.70
|
|-
| [[邻苯二甲酸]]
| C6H4（COOH）2
| 1.12×10-3
| 2.95
| 3.9×10-5
| 5.41
|
|-
| [[酒石酸]]
| （CHOHCOOH）2
| 9.1×10-4
| 3.04
| 4.3×10-5
| 4.37
|
|-
| 碳酸
| H2CO3
| 4.30×10-7
| 6.37
| 5.61×10-11
| 10.25
|
|-
| 氢[[硫酸]]
| H2S
| 9.1×10-8
| 7.04
| 1.1×10-12
| 11.96
|
|}

例如草酸（H2C2O4）的离解分两步进行。

一级离解

{{图片|gmob9u7w.jpg|}}

二级离解

{{图片|gmob9uxl.jpg|}}

二级离解总比一级离解困难，因为H+要克服带有两个电荷的C2O2-4对它的吸引。从Ka1和Ka2可以反映这一点。草酸溶液中的HC2O-4浓度要比C2O2-4浓度大得多。

磷酸的离解要分步，有Ka1、Ka2、和Ka3三个离解常数，且Ka1》Ka2》Ka3。这说明多元酸分级离解是依次变难。

根据多元酸的浓度和各级离解常数，可以算出溶液中各种离子的浓度。

例2　计算0.1mol.L-1H2S溶液中的H+和S2-的浓度。

解：由于H2S的　Ka1》Ka2　，所以H2S溶液中的H+主要来自第一步离解，而第一步离解所产生的H+，又抑制第二步离解。这样计算H2S溶液中H+的总浓度时，可以忽略第二步离解的H+，近似地等于第一步离解平衡时H+浓度。

设第一步离解平衡时［H+］=x,则［H+］≈［HS-］，平衡时则有下列关系：

{{图片|gmob9wej.jpg|}}

由表2-2知H2S的Ka为9.1×10-8,则

{{图片|gmob9xts.jpg|}}

因Ka1很小,x必然很小,所以0.1-x≈0.1,则

{{图片|gmob9vnv.jpg|}}

溶液中的S2-是第二步离解的产生,因此,计算溶液中的S2-浓度时,应根据第二步离解平衡进行计算.

设第二步离解时,［S2-］=y,平衡时有下列关系:

{{图片|gmob9x3z.jpg|}}

因为Ka1极小,y必然极小,所以9.54×10-5±y≈9.54×10-5,则

{{图片|gmob9ykt.jpg|}}

所以,［S2-］≈Ka2。
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