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2014-02-05T10:36:48Z

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卤代烃是烃[[分子]]中的一个或几个氢原子被卤素原子取代后生成的[[化合物]]。含一个卤原子的卤代烃可用R-X表示，卤原子是卤代烃的官能团。常见的卤代烃是烃的氯、溴和碘的取代物。由于氟代烃的制法和性质都比较特殊，和其他三种卤代烃不同，不在本书中讨论。

'''一、卤代烃的分类和命名'''

'''（一）分类'''

在卤代烃中，按照卤素的不同，可分为氟代烃、氯代烃、溴代烃和碘代烃。又可根据分子中卤原子的数目不同分为一卤代烃和多卤代烃。此外，根据烃基的不同，还可以分为卤代烷烃、卤代烯烃和卤[[代芳]]烃。在卤代烷中又可根据卤原子所连接的碳原子不同，分为伯卤代烷、仲卤代烷和叔卤代烷。

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'''（二）命名'''

卤代烃因种类不同，命名方法也不同。

简单的卤代烃，用普通命名法命名，以相应的烃称为卤某烃。

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复杂的卤代烃，可用系统命名法命名，把卤代烃看作烃的[[衍生物]]，按照烃的命名法编号，然后把支链、卤素的位置按“次序规则“写在某烃的名称之前。

卤代烷烃的命名法与烷烃相似。

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卤代烯烃的命名，双键的位次仍用较小的编号标出。

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卤代芳香烃的命名有两种情况：当卤原子在芳环上时，则以芳烃为母体，卤原子为[[取代基]]；卤原子在[[侧链]]上时，则以相应的链烃为母体。

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有此卤代烃也采用俗名，如[[三氯甲烷]]（CHCL3），三碘甲烷（CHI3）叫[[碘仿]]。

'''二、卤代烃的性质'''

'''（一）物理性质'''

室温下除低级卤代烃如CH3[[CL]]，CH3Br，C2H5CL及CH2=CHCL为气体外，其余的是液体或固体。

它们的沸点也有规律性。烃基相同时，氯代物的沸点最低，密度最小；碘代物沸点最高，密度最大。卤素相同时，其沸点随烃基的增大而增高，密度则减小。

除某些氯代烷外，卤代烃一般都比小重，特别是多氯代物、溴代物和碘代物。

'''（二）化学性质'''

卤代烃的化学性质除主要与卤原子有关外，烃基部分也有影响，特别是直接与卤原子相连的碳原子是[[饱和]]的还是不饱和的，对卤原子的[[化学]]活泼性有很大的关系。

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1．取代反应

在卤代烷和卤原子连在苯环侧链上的卤代烃中，与卤原子直接相连的碳原子是饱和的。由于卤原子的电负性比碳原子大，碳-卤键就成为极性[[共价键]]，碳原子一端带部分正电荷δ+，卤原子一端带部分负是荷δ-。

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卤代烃分子中的上述情况，使[[试剂]]中带负电的原子团（如OH-，CN－）容易攻击带δ+碳原子而与之结合，带δ-的卤原子容易成为卤离子而离开。所以当卤代物与[[氢氧化钠]]或氰化钠作用时，羧基（-OH）或[[氰基]]（-CN）可取代卤原子而生成醇或腈类。这种反应称为取代反应。

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在上述反应中，都是由试剂的阴离子部分（如-OH或-CN）进攻卤代烃中电子云密度较小的显正性的碳原子而发生作用的。这些阴离子都具有亲核的性质。因此，把-OH、-CN等叫亲核试剂。由亲核试剂进攻而引起的取代反应称为亲核取代反应。

卤原子连在双键碳原子上的卤代烃，如[[氯乙烯]]、氯苯等，就不易起取代作用。这是由于卤原子中的未共用p电子对，可与π键形成p-π[[共轭]]体系，使电子云向碳原子方向移动，使碳-卤键的极性降低，即卤原子与碳原子结合得比较牢固，使卤原子的活泼性减小。所以氯乙烯和氯苯不易起取代作用。氯苯只在高温和[[高压]]下才能使氯原子被羧基取代生成[[苯酚]]。

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卤原子不直接连在双键碳原子上的卤代物，由于双键与卤原子距离较远，不发生p-共轭作用，因而它们的性质与卤代烷相似。如果卤素连接在双键的邻位碳上，则卤代物易起取代反应。如3-[[氯丙烯]]很很容易与OH-起亲核作用生成烯[[丙醇]]。

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以上所述是烃基结构不同对取代活泼性的影响。当烃基相同而卤原子不同时，卤代烃的取代活泼性也不同，其顺序为碘代物＞溴代物＞氯代物。

2．消除反应

一卤代烷与浓[[氢氧化钾]]或氢氧化钠的[[乙醇溶液]]共热时，分子内脱去一分子卤代氢生成烯烃。这种反应叫做消除反应。

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消除反应可从一个人女孩子中脱去简单分子（如H2O、HX、NH3等）生成不饱和化合物。

在卤代烷中，脱去卤化氢的反应以叔卤代烷最易进行，其次为仲卤代烷、伯卤代烷较难。仲或叔卤代灶发生消除[[反应时]]，可能得到不同的产物。

例如：

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从上述实验结果可知，消除反应的主要产物是在双键碳上连有较多烷基的烯烃，也就是说，脱卤化氢如有两个不同的βH可以脱去，则消除的氢原子主要来自含氢原子较少的碳原子上。这个规律叫做札依采夫规律。

'''三、重要的卤化烃'''

'''（一）[[氯乙烷]]'''

氯乙烷是带有甜味的气体，沸点是12.2℃，[[低温]]时可液化为液体。工业上用作[[冷却剂]]，在有机合成上用以进行乙基化反应。施行小型[[外科手术]]时，用作[[局部麻醉]]剂，将氯乙烷喷洒在要施行手术的部位，因氯乙烷沸点低，很快[[蒸发]]，吸收热量，温度急剧下降，局部暂时失去[[知觉]]。

'''（二）三氯甲烷'''

三氯甲烷俗名[[氯仿]]，为无色具有甜味的液体，沸点61℃，不能燃烧，也不溶于水。工业上用作溶剂，在医药上也曾用作[[全身麻醉]]剂，因[[毒性]]较大，现已很少使用。

'''（三）二氟[[二氯甲烷]]'''

二氟二氯甲烷CH2CL2俗名[[氟利昂]]，为无色气体，加压可液化，沸点-29.8℃，不能燃烧，无腐蚀和刺激作用，高浓度时有[[乙醚]]气味，但遇火焰或高温金属表面时，放出有毒物质。氟利昂可用作[[冷冻剂]]。

'''（四）四氟乙烯'''

四氟乙烯CF2=CF2为无色气体，沸点-76℃，四氟乙烯聚合得到[[聚四氟乙烯]]：

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聚四氟乙烯有[[耐热性]]，化学性能非常稳定，有“塑料王”之称。
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